
钼(molybdenum,Mo)用于生产特种钢、电接触器、火花插座、X射线管、灯丝、荧光屏、收录机,还可用于生产钨丝、玻璃一金属焊接、非铁合金等。
1在环境中的存在及人群暴露水平
1.1在水及其他环境中的含量水平 根据美国的调查,在15个主要河流流域的水样中,有32.7%的地表水可检出钼,均值为60μg/L,范围为2~l 500μg/L;在地下水中钼的质量浓度范围从低于检出限至270μg/L;在公共供水中质量浓度范围从低于检出限至68μg/L,中值为1.4μg/L;在全美380个出厂水中,29.9%的样品检出钼,均值为85.9μg/L,范围为3~l 024μg/L。
钼在饮水中的质量浓度通常不超过10μg/L,但是,在钼矿区公共供水中钼的质量浓度可高达200μg/L,还曾有580μg/L的报道。
在豆类、谷类、动物脏器中含有较丰富的钼,但在水果,蔬菜和动物肌肉中含量较少。
1.2人群暴露水平由于饮水中钼含量一般不超过lOμg/L,故对一般人群而言,从饮水中的摄入量通常不超过20μg/d。但是,在钼矿2对实验动物和体外试验系统的毒性
2.1 急性和亚急(慢)性毒性在动物试验中,钼以复杂的方式与铜和硫酸盐产生作用,以缺铜饲料喂养的动物对钼更敏感。
给大鼠喂以含钼酸饲料,钼剂量按体重计为7.5mg/(kgd)和30mg/(kg·d),能明显抑制生长和增加肝脏中铜和钼的含量,加入硫酸盐可降低这些作用。在两个剂量组还可看到腿胫关节增大,以及股骨和胫骨骨骺增厚。基于体重降低和骨骼改变,最低观察到有害作用的水平(LOAEL)的钼剂量按体重计为7.5mg/(kg·d)。
小牛饮用含钼酸氨的饮水21d,水中钼的浓度为0、lmg/L、10mg/L和50mg/L(相当于按体重每日平均剂量为<0.01mg/kg、0.07mg/kg、0.7mg/kg和3.7mg/kg)。未见对生长的影响,但在最高剂量组,非血浆铜蓝蛋白明显增加,铜从血浆向肝脏的摄入量低于内源性丢失。作者认为,最低毒性作用的质量浓度为10~50mg/L,无有害作用剂量按体重计为0.07mg/(kg·d)。
2.2生殖毒性,胚胎毒性和致畸性 小鼠饮用含钼酸盐的去离子水达6个月,钼质量浓度为lOmg/L[按体重计约为1.5mg/(kg·d)],引起胎鼠和母鼠死亡以及不育。给大鼠喂饲含钼饲
料,剂量为0、lmg/(kg·d)、2mg/(kg·d)、8mg/(kg·d)、14mg/(kg·d),以及含铜剂量5mg/(kg·d)和20mg/(kg·d)。在两个最高剂量组每窝动物数减少;最高剂量组的仔鼠断奶时体重增加较少。未观察到有害作用剂量(NOAEL)为2mg/(kg·d)。
妊娠母牛喂饲含钼酸盐的饲料,钼剂量为50mg/d,生出4只小牛,其中三只表现共济失调。组织病理学检查发现,大脑皮质细胞结构变性以及皮质和脊髓脱髓鞘。
2.3致突变性 在E.coli试验系统中,钼酸铵对三个菌株中的两个菌株呈现致突变性;在枯草杆菌rec—assay中氯化钼(五价)为阴性;而钼酸铵为强阳性;在啤酒酵母回复突变试验和基因转换试验中,铝酸钠和钼酸铵均呈现致突变性。
2.4致癌性研究发现,钼对N-亚硝胺引起大鼠食道、前胃和乳腺癌具有抑制作用。腹腔注射氧化钼(五价)的小鼠肺腺瘤发生率明显增加,但与从饮水中摄入钼无直接关系。
5.12.3对人体健康的影响
钼是动物以及人体的必需微量元素,美国建议的安全和适宜的摄入量如下:婴儿为0.015~0.04mg/d;1~10岁为0.025~0.15mg/d;10岁以上为0.075--0.25mg/d。
根据美国的一项调查,有二组人群,低钼组包括42人,饮水中钼的水平为1~50μg/L;高钼组包括13名大学生,饮水中钼水平为≥200μg/L。在低钼组,血浆钼水平在正常范围,未见对健康的有害作用。高钼组人群尿钼和血浆铜蓝蛋白水平增加,血浆尿酸水平降低,但在二组中均未见对人体的有害作用,钼在饮水中的无有害作用水平为200μg/L。
对前苏联高钼区三个居民点400人的调查表明,高水平钼的摄入(10~15mg/d)引起痛风样病,发病率为18~31%。
2.4在饮水中限值的确定
在文献中,尚缺乏经口摄入钼的致癌性研究资料。经饮水摄入钼的二年研究表明,NOAEL为0.2mg/L。一般而言,不确定性系数为10(种内差异),但考虑到钼是人体必需元素,因此选用3作为不确定性系数,故钼在饮水中的限值为0.07mg/L。
限值=0.2mg/3=0.07mg/L(取整数)
我国卫生部2001年发布的《生活饮用水水质卫生规范》规定,钼存生活饮用水中的限值为0.07mg/L。